Quando ocorre crase diante de topônimos femininos?

Resposta

Quando a preposição a exigida pela regência encontra-se com o artigo feminino a que acompanha o topônimo, havendo a contração à.

Explicação:
Se o verbo ou expressão exige a preposição a e o nome do lugar admite/presta-se ao artigo feminino a (por exemplo, por ser constituído por substantivo + locução adjetiva), há crase: a + a = à.

Exemplo:
Frase correta: Fomos à Biblioteca Nacional.
Teste: reescreva com verbo que mostre o artigo: Estivemos na Biblioteca Nacional. — percebe‑se o artigo a, portanto, na frase original deve haver crase.