Como distinguir quando um sintagma preposicionado funciona como objeto indireto ou como adjunto adverbial?

Quando o sintagma é exigido pelo verbo como complemento (responde a perguntas como "em quem?" ou "em quê?") é objeto indireto; quando indica circunstância (tempo, lugar, modo etc.) é adjunto adverbial.

Verifique se o verbo rege semanticamente a preposição (complemento verbal) ou se a expressão apenas acrescenta informação circunstancial.

Exemplo:
Ele confiou em uma amiga. — objeto indireto (complemento do verbo confiar).
Ele mora em São Paulo. — adjunto adverbial de lugar (circunstância).