Quando a taxa efetiva de um título será maior que a taxa nominal?

Quando o recurso líquido recebido pela emissão for menor que o valor nominal a ser recebido no vencimento (por exemplo, custos de emissão superiores ao prêmio).

Uma forma prática: o montante a ser pago no vencimento é \(V_{nom}\times(1{+}i_{nom})^{n}\). A taxa efetiva anual implícita satisfaz \( ( \frac{\text{montante no vencimento}}{\text{receita líquida}} )^{1/n}-1\).

Exemplo:
Suponha emissão com valor nominal total de R\$1.000.000, prêmio de 2% (R\$20.000) e custos de emissão de 5% (R\$50.000).
Receita líquida = \(1.000.000+20.000-50.000=R\$970.000\).
Taxa nominal = 4% a.a., prazo = 3 anos → montante no vencimento = \(1.000.000\times(1{+}0{,}04)^3=R\$1.124.864\).
Taxa efetiva anual = \(\left(\dfrac{1.124.864}{970.000}\right)^{1/3}-1\approx5{,}06\%\), ou seja, > 4%.