Quando se usa "por quê" com acento, em vez de "por que"?

Usa‑se por quê com acento quando a expressão aparece no final da oração, imediatamente antes de sinal de pontuação; usa‑se por que sem acento quando aparece no meio da oração.

Ambas são a junção da preposição por com o pronome interrogativo que, com valor de "por qual motivo/razão"; o acento circunflexo diferencia apenas a posição final na frase.

Exemplo:
Quero saber por que você faltou ontem.
Não sei por quê.
Você faltou ontem por quê?