Por que a energia de ionização tende a diminuir ao descer um grupo da Tabela Periódica?

Porque o elétron de valência fica em orbitais com maior n e sofre mais blindagem, reduzindo o Z_{\text{ef}} e facilitando sua remoção.

Ao descer um grupo, o número quântico principal n aumenta, o elétron de valência fica mais distante do núcleo e há maior blindagem pelas camadas internas, assim a atração efetiva do núcleo diminui e a energia de ionização cai.

Qualitativamente: \(E_i \propto \dfrac{Z_{\text{ef}}^2}{n^2}\), portanto, com n maior, E_i tende a diminuir, mesmo se Z_{\text{ef}} variar pouco.

Exemplo:
Compare o cloro (n=3) e o iodo (n=5). Assumindo Z_{\text{ef}} aproximadamente semelhante, temos:
\(\dfrac{E_i(\text{I})}{E_i(\text{Cl})}\approx\dfrac{Z_{\text{ef}}^2/5^2}{Z_{\text{ef}}^2/3^2}=\left(\dfrac{3}{5}\right)^2=\dfrac{9}{25}\approx 0.36\).
Logo, a energia de ionização do iodo é bem menor que a do cloro, ilustrando a diminuição de \(E_i\) ao aumentar n.