Flashcard FC786142
O que é o erro ácido em eletrodos de vidro e por que ele afeta a medida de pH em meios muito ácidos?
Química
Instituto AOCP · 2021
O que é o erro ácido em eletrodos de vidro e por que ele afeta a medida de pH em meios muito ácidos?
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Resposta
É a saturação da camada ativa do vidro por H+, que reduz a sensibilidade do eletrodo e faz o pH medido ficar menos ácido que o pH verdadeiro.Em eletrodos de vidro a resposta ideal segue a equação de Nernst \(E = E^{0} - \frac{2{.}303RT}{F}\,pH\). À 25°C a sensibilidade teórica é \(\approx 59{.}16\ \text{mV/pH}\). Em meios extremamente ácidos a camada ativa do vidro fica saturada por H+, a variação de potencial por unidade de pH diminui, portanto a leitura subestima a acidez. Além disso, efeitos de atividade iônica e potenciais de junção também distorcem a medida nessa faixa.
Exemplo: medir uma solução concentrada com pH verdadeiro = -1. Idealmente, a mudança de potencial de pH 0 para -1 seria \(\Delta E \approx 59{.}16\ \text{mV}\). Se a resposta do eletrodo for reduzida para ≈30 mV/pH por saturação, o potencial medido seria ≈30 mV, o que corresponde a uma mudança aparente de \(30/59{.}16 \approx 0{.}51\) pH; assim o instrumento indicaria aproximadamente pH ≈ -0{.}51, menos ácido que o real. Em prática corrige‑se por diluição, eletrodos especiais ou métodos alternativos.
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