Em espectrometria de massas, como a estabilidade dos carbocátions influencia a intensidade dos picos de fragmentos?

Picos mais intensos correspondem a fragmentos que formam carbocátions mais estáveis, ordem de estabilidade: terciário > secundário > primário.

Na ionização por impacto eletrônico, a formação do carbocátion favorecida energeticamente gera maior abundância do fragmento correspondente, portanto picos relativos mais altos refletem maior estabilidade do carbocátion, por hiperconjugação e efeitos indutivos.

Exemplo:
Compare n-butano e 2-metilpropano (isobutano), ambos com \(M^+ = 58\).
Isobutano tende a formar o carbocátion terciário C4H9+ (m/z = 57) com pico intenso, devido à alta estabilidade terciária.
Já o n-butano tende a gerar o carbocátion secundário C3H7+ (m/z = 43) como pico mais intenso, refletindo menor estabilidade relativa.