Questão FC287909
Quando a espectrometria de massas for empregada como sistema de detecção em associação com a cromatografia líquida, algumas considerações devem ser feitas em relação ao efeito matr
Química
IDECAN · 2012
Quando a espectrometria de massas for empregada como sistema de detecção em associação com a cromatografia líquida, algumas considerações devem ser feitas em relação ao efeito matriz. Dentre tais considerações, é correto afirmar que
- trata-se da menor quantidade do analito na amostra que pode ser quantificada de forma confiável pelo método escolhido.
- trata-se da menor concentração do analito na amostra diferenciada de forma confiável, do zero ou do ruído de fundo.
- em LC-MS-MS e LC-MS, os efeitos de matriz observados não afetam a precisão, a seletividade e tampouco a sensibilidade do método.
- em LC-MS-MS e LC-MS, os efeitos de matriz observados afetam a precisão e a seletividade, mas não afetam a sensibilidade do método.
- a matriz pode causar uma supressão da eficiência de ionização e, consequentemente, pode ocorrer uma redução na sensibilidade do método.
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Gabarito
Errado
Comentário do professor
A afirmação está correta: o efeito matriz pode causar supressão da ionização, reduzindo a sensibilidade em LC‑MS. Em fontes como ESI, compostos da matriz que co‑eluem competem por carga, alteram a formação e desolvatação dos droplets e, assim, diminuem a eficiência com que os analitos são convertidos em íons detectáveis.
O resultado é um sinal menor para o mesmo conteúdo de analito, causando subestimação quantitativa e variação entre amostras. Esse efeito é dependente da composição da matriz e do tempo de eluição.
Uma forma de avaliar é comparar inclinações de curvas em solvente puro e em matriz: \( \%\text{ supressão} = \left(1-\dfrac{\text{slope}_{\text{matriz}}}{\text{slope}_{\text{solvente}}}\right)\times100\% \).
Medidas mitigadoras incluem limpeza da amostra, melhor separação cromatográfica, uso de padrões internos isotópicos e calibração matricial, além de testes por infusão pós‑coluna para mapear regiões de supressão.
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