Questão FC785002
Em relação às características gerais da cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas com ionização por eletrospray (Liquid Chromatography-Electrospray Ionization Mass
Química
Instituto AOCP · 2024
Em relação às características gerais da cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas com ionização por eletrospray (Liquid Chromatography-Electrospray Ionization Mass Spectrometry – LC-ESI-MS), assinale a alternativa correta.
- Na técnica LC-ESI-MS, pode ocorrer a formação de íons pseudomoleculares intactos, como [M+H]+ no modo positivo (ESI+) ou [M−H]− no modo negativo (ESI−), porque a energia empregada na fonte de ionização por eletrospray não é suficiente para gerar uma fragmentação significativa das moléculas.
- Se em uma análise por LC-ESI-MS dois analitos coeluem no mesmo tempo de retenção, mas apresentam íons-fragmentos distintos, não será possível distingui-los pelo monitoramento de reações múltiplas (MRM).
- Como regra geral, a técnica LC-ESI-MS é aplicada, preferencialmente, para compostos apolares e não iônicos, que sejam termicamente estáveis e que possuam baixa massa molecular (< 500 Da).
- Para aumentar a formação de íons em fase gasosa do analito na fonte de ionização eletrospray (ESI) e, consequentemente, obter maior intensidade do sinal analítico, deve-se adicionar eletrólitos não voláteis à solução contendo o analito e na fase móvel.
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Gabarito
A
Comentário do professor
LC-ESI-MS é uma técnica de ionização suave em que a amostra em fase líquida é nebulizada por um capilar sob alta tensão, formando gotas carregadas que, por evaporação e fragmentação coulombiana, geram íons em fase gasosa. Esse processo privilegia a formação de espécies intactas com ganho ou perda de próton.
Por isso, é comum observar íons pseudomoleculares como \( [M+H]^+ \) no modo positivo e \( [M-H]^-\) no modo negativo: a energia interna impartida na fonte é baixa, não promovendo quebra extensa da estrutura molecular. A existência de grupos ácidos ou básicos e o pH da solução determinam se o analito será protonado ou desprotonado.
Além disso, ESI pode gerar cargas múltiplas em macromoléculas, facilitando a análise de compostos de elevada massa molar, e é sensível à presença de eletrólitos que podem suprimir o sinal.
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