Questão FC446396
Depois do arroz e do milho, a mandioca é a terceira maior fonte de carboidratos das populações nos trópicos do planeta, fazendo parte da dieta básica de mais de meio bilhão de pess
Química
CEBRASPE (CESPE) · 2024
Depois do arroz e do milho, a mandioca é a terceira maior fonte de carboidratos das populações nos trópicos do planeta, fazendo parte da dieta básica de mais de meio bilhão de pessoas. A mandioca-brava, todavia, pode ser fatal para quem a consome, devido à presença do glicosídeo de acetona cianoidrina. O glicosídeo em si não é venenoso, mas as enzimas do intestino humano, quando o decompõem, liberam cianeto de hidrogênio (HCN), conforme a reação mostrada a seguir, que ocorre em duas etapas.

Jonathan Clayden, Nick Greeves e Stuart Warren. Organic Chemistry. 2. ed.
New York: Oxford University Press Inc., 2012 (tradução livre).
Uma pequena quantidade de HCN (a partir de 100 mg/kg de mandioca) é suficiente para matar um ser humano após uma refeição de mandioca não fermentada. Se, todavia, a mandioca for esmagada com água e deixada em repouso, ela irá fermentar e as enzimas da própria mandioca farão o mesmo trabalho e, então, o HCN poderá ser eliminado antes de a mandioca ser cozinhada e consumida — como o HCN é muito volátil, ele evapora na temperatura de cozimento. A mandioca, após esse processo, é segura para consumo, mas ainda contém algum glicosídeo.
Algumas doenças reportadas principalmente na África são atribuídas ao consumo prolongado de mandioca-brava. Tendo como referência inicial as informações e a imagem precedentes, julgue o item a seguir.
O tamanho dos substituintes desempenha papel central nas reações orgânicas e é a razão pela qual os aldeídos são mais reativos que as cetonas, por exemplo. O impedimento estérico afeta as taxas de reação e também pode determinar o mecanismo de reação.
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Gabarito
Certo
Comentário do professor
A afirmação está correta. A diferença de reatividade entre aldeídos e cetonas decorre principalmente do impedimento estérico e também de efeitos eletrônicos.
Na função carbonila, o ataque nucleofílico ocorre sobre o carbono \(C=O\). Em aldeídos esse carbono tem um hidrogênio e um radical, logo fica mais exposto fisicamente e eletronicamente mais deficiente em densidade eletrônica, facilitando a adição nucleofílica.
Em cetonas há dois grupos alquila que ocupam espaço ao redor da carbonila, criando uma barreira física ao approach do nucleófilo. Esses grupos também doam elétrons por efeito indutivo, reduzindo a eletrofília do carbono carbonílico.
Assim, o impedimento estérico diminui a taxa de reação das cetonas; em casos extremos ele pode alterar a via preferencial, tornando outros caminhos termodinamicamente ou cineticamente competitivos.
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